14:18 2024-03-21 science - citeste alte articole pe aceeasi tema
Comentarii Adauga Comentariu

_ Strategia „dual-ligand” ajută la obținerea polimerizării perfecte cu rezoluție cinetică asimetrică

_ „Dual-ligand ' strategia ajută la obținerea polimerizării cu rezoluție cinetică asimetrică perfectă

Studiile privind sinteza și aplicarea materialelor chirale au o importanță științifică și valoare de piață importantă. Cu toate acestea, proiectarea, sinteza și aplicarea materialelor chirale sunt încă la început, iar cercetările relevante se limitează la materiale polimerice chirale naturale și la foarte puține materiale chirale sintetice artificiale.

Ca răspuns la problemele cheie ale sintezei. , caracterizarea și cercetarea mecanismelor în domeniul materialelor chirale, cercetătorii de la Institutul de Bioenergie și Tehnologia Bioproceselor din Qingdao al Academiei Chineze de Științe au propus un nou concept de „polimerizare asimetrică cu rezoluție cinetică” (AKRP), care oferă o nouă metodă pentru sinteza eficientă, caracterizarea directă a materialelor polimerice chirale și o nouă abordare pentru studiul mecanismului de reacție al polimerizării asimetrice.

Provocarea în realizarea AKRP este proiectarea și sinteza catalizatorilor extrem de enantioselectivi. Pentru a rezolva această problemă, cercetătorii au propus pentru prima dată strategia „dual-ligand”, permițând catalizatorii chirali (BisSalen)Al extrem de enantioselectivi. Cercetarea este publicată în Journal of the American Chemical Society.

În acest studiu, cercetătorii au construit un nou catalizator chiral (BisSalen)Al prin introducerea unui al doilea ligand într-un catalizator tipic (Salen)Al. Catalizatorul chiral (BisSalen)Al procesează performanțe de enantio-discriminare extrem de ridicate, rezultând o preferință a polimerului pentru monomerul cu o anumită configurație, dar nu recunoașterea monomerului cu altă configurație.

Rezultatele experimentale arată că chiralul Complexul (BisSalen)Al prezintă o enantioselectivitate excelentă în timpul procesului AKRP, cu un exces enantiomeric (ee) al monomerului nereacționat care depășește 99% și un coeficient de rezoluție cinetică krel care depășește 500, făcându-l primul catalizator AKRP perfect dintre glicolidele racemice cu șase membri.

Analiza detaliată a rezonanței magnetice nucleare și calculul teoretic al teoriei funcționale a densității au demonstrat că proiectarea „dual-ligand” a construit un micromediu asimetric mai restrâns format din liganzi duali, care a îmbunătățit și mai mult performanța de enantio-discriminare a (BisSalen) )Al catalizator, realizând astfel un proces AKRP foarte enantioselectiv.

Această strategie cu dublu ligand este de așteptat să deschidă calea pentru dezvoltarea de noi catalizatori enantioselectivi care ar putea realiza reacții AKRP mai perfecte.

(Fluierul)

Inapoi